Équilibres chimiques complexes

Le soufre à l’état gazeux est constitué par un mélange des formes polyatomiques S2 — S4 — S6 — S8. Le calcul par la méthode classique des équilibres des réactions dans lesquelles interviennent ces quatre formes condensées n’est pas possible car les données thermochimiques et thermodynamiques de la forme S4 ne sont pas connues. Un tel calcul conduirait d’ailleurs à des systèmes d’équations si complexes que leur résolution s’avérerait pratiquement impossible. Dans la méthode que nous proposons, ces formes polyatomiques sont remplacées par les valeurs de la polyatomicité moyenne de la vapeur de soufre, lesquelles ont été déterminées expérimentalement par plusieurs auteurs ; on obtient un système d’équations à deux inconnues facilement résolvable par l’algèbre classique. Cette méthode permet de faire intervenir d’une façon indirecte la présence de la forme S4 ; elle remédie par conséquent à l’impossibilité de calculer de tels équilibres par la méthode classique, laquelle n’a pu jusqu’ici être utilisée qu’en prenant les trois formes S2, S6 et S8. Une table de correspondance entre les valeurs de la pression partielle de la forme S2, de la pression de la vapeur de soufre et de la polyatomicité moyenne de cette vapeur à différentes températures est établie pour servir de base au calcul de ces équilibres