Influence d’une ionisation des réactifs sur l’aspect mécanistique de l’interaction chloramine-diméthylamine. Formation parallèle de diméthyl-hydrazine et de diméthylchloramine

L’influence d’une acidification du milieu sur la réactivité chloromine-diméthylamine a été étudiée en fonction du pH (13 à 8) et de la température (292 - 305 K). Les résultats cinétiques mettent en évidence l’existence de deux réactions parallèles, faisant intervenir la chloramine et les formes moléculaires et ioniques de la diméthylamine. Elles conduisent respectivement selon un processus bimoléculaire d’ordre 2, à la formation de diméthylhydrazine (k1 = 68.10-3 l.mol-1.s-1 ; T = 298K) et de diméthylchloramine (k2 = 210.10-3 l.mol-1.s-1 ; T = 298K). La constante de vitesse définie par rapport à la concentration totale des réactifs s’exprime par une somme de deux termes kobs = k1αA + k2βA où αA et βA sont des coefficients qui dépendent du pH et de la constante de protonation de l’amine. L’enthalpie et l’entropie d’activation relatives ou processus ionique ont été déterminées à 298 K. Une autre approche mécanistique faisant intervenir l’ion NH3Cl+ a été discutée et une corrélation établie entre les deux modèles