Évolution des effets α-fonctionnels en RMN

Les déplacements induits en RMN13C par substitution a fonctionnelle [math] varient très largement en fonction de l'environnement carboné tant en série aliphatique qu'en série alicyclique. Pour prévoir les effets observés sur les composés cycliques nous comparons les comportements d'environnements aliphatiques et alicyliques figés non-contraints. L'analyse factorielle effectuée sur 196 déplacements induits montre qu'environnements aliphatiques et alicycliques se regroupent selon leur connectivité et que le comportement des structures alicycliques peut être décrit par un environnement topographiquement actif (sites α et ß gauches) plutôt que par le squelette aliphatique carboné correspondant ou squelette isotopologue. Par exploitation des corrélations DARC-PULFO établies pour des séries de composés aliphatiques, des paramètres topologiques moyens relatifs à des environnements cycliques [math] sont évalués. Ils rendent compte des effets d'atténuation et d’inversion des déplacements induits dans de nombreuses familles chimiques