III. — Interprétation des variations de coefficients d’anharmonicité et de fréquences harmoniques observées par dissolution des molécules H

Les coefficients d’anharmonicité xss et xss' ont été évalués à partir des spectres des molécules H2O, D2O et HOD dissoutes, quasi libres ou engagées dans des complexes 1-1 avec des bases. Les modifications spectrales observées pour les molécules d’eau en solution dans le tétrachlorure de carbone peuvent s’interpréter par un changement de la configuration d’équilibre. Quand les molécules H2O et D2O sont en interaction avec une seule molécule de base, les vibrateurs OH ou OD sont pratiquement découplés, x13 diminuant par rapport à l’état gazeux; la valeur de x33 montre de plus que la fonction énergie potentielle du vibrateur libre n’est pas déformée.Les résultats expérimentaux de GREINACHER, LÜTTKE et MECKE (1955) ne peuvent pas être analysés dans l’approximation du vibrateur diatomique. Pour des complexes B . . . HOH ... B, le coefficient x13 diminue quand la basicité du solvant B augmente : cette diminution peut provenir en partie de la distorsion des molécules H2O