Contribution au problème de l’autocohérence dans le cadre de Hückel.

Les auteurs ont étudié les diverses techniques itératives construites sur une extension du modèle de Khun et une relation due à Coulson et Golebiewski. La plus satisfaisante de ces techniques corrige simultanément les deux types d’intégrales de la méthode de Hückel ; l’intégrale coulombienne d’un carbone donné n’étant reliée qu’aux charges portées par ce même carbone et ses premiers voisins. Ce procédé, qui permet d’obtenir l’autocohérence dans le cadre de Hückel, a été désigné dans ce mémoire, par technique itérative ω'β. L’étude de trois cations et de treize hydrocarbures non alternants montre que la technique ω'β diffère dans ses résultats, qualitativement et quantitativement, des techniques ω et ωβ habituellement employées. Les distributions de charges obtenues se rapprochent de celles auxquelles conduit la méthode semi-empirique de Pople. Cette technique ω'β nous a également permis d’obtenir une bonne corrélation pour les potentiels d’ionisation de seize hydrocarbures conjugués non substitués de types divers. Ce dernier résultat justifie le maintien des paramètres de Khun dans le cadre de la technique ω'β et confirme la bonne applicabilité de cette technique