Contribution au problème de l’autocohérence dans le cadre de hückel

Cet article présente une technique permettant, sans modifier la consistance des résultats, d’éviter le processus itératif dans une méthode de Hückel autocohérente de type quelconque. Le procédé consiste à traiter le défaut d’autocohérence comme une perturbation de l’hamiltonien monoélectronique effectif de la méthode de Hückel.La technique est également applicable aux structures π radiculaires et biradicalaires, moyennant une extension à ce type de systèmes des formules donnant les diverses polarisabilités.Le gain de temps dans la recherche d’autocohérence est, par rapport au processus itératif, considérable. Le procédé est particulièrement adapté aux travaux dans lesquels on s'intéresse à l’influence du choix des paramètres utilisés dans l’expression des intégrales coulombiennes et de résonance sur les caractéristiques d’une corrélation.Les résultats présentés dans ce travail permettent de supposer que la méthode de Hückel autocohérente ω’ω"-β non itérative peut constituer, pour l’étude de l’état fondamental des systèmes π, une alternative avantageuse à la méthode semiempirique de Pople