Étude de l'interaction électrostatique entre liaisons chimiques

Deux invariants du tenseur de polarisabilité optique moléculaires peuvent être atteints par l'expérience : la polarisabilité optique moléculaire, ᾱ, et l'anisotropie optique moléculaire, γ2. Ces deux grandeurs peuvent être calculées, en première approximation, par additivité tensorielle des polarisabilités optiques des liaisons formant la molécule. On observe cependant des écarts à cette loi d'additivité, très supérieurs à l'erreur expérimentale. On explique, dans ce mémoire, certains de ces écarts par une interaction forte, de nature électrostatique, entre liaisons voisines polarisables. Les calculs ont été faits dans le cas des liaisons admettant une symétrie de révolution, mais sont applicables à des liaisons anisotropes, ayant un tenseur de polarisabilité optique quelconque. Dans certains cas, l'effet de cette interaction sur γ2 et ᾱ est plus faible que celui du recouvrement des orbitales d'atomes volumineux voisins