Catalyse hétérogène de la décomposition de l’ester diazoacétique en suspension aqueuse d’argile hydrogène

Une étude cinétique de la décomposition du diazoacétate d’éthyle catalysée par les ions hydrogène adsorbés à la surface d’une argile montmorillonitique a montré qu’une fraction constante des sites d’échange (16 %) étaient masqués au substrat de la réaction de décomposition. La proportion des sites masqués a pu être estimée par deux méthodes qui ont donné des résultats concordants : la centrifugation fractionnée et la peptisation par addition ménagée d’un hydroxyde alcalin. L’inaccessibilité des sites est attribuée à la formation d’agrégats de particules accolées par leurs faces planes, ces agrégats étant stabilisés par des ponts d’hydrogène entre les oxygènes des couches tétrahédriques et de la monocouche d’eau interstitielle. L’effet de la température sur la valeur de la constante catalytique des ions hydrogène adsorbés montre que l’énergie d’activation de la réaction est la même en milieu hétérogène et en milieu homogène. L’accroissement de la constante catalytique de l’ion hydrogène adsorbé serait dû à une augmentation de l’entropie d’activation. Un phénomène identique mais moins marqué s’observe pour l’hydrolyse de l’acétate d’éthyle et l’inversion du saccharose en présence d’argile-hydrogène