Photolyse et radiolyse du benzène en milieu rigide

La photodécomposition du benzène en solution solide à 77 °K sous l’effet d’un rayonnement de λ 2 537 Å donne naissance à un triène linéaire substitué par un radical provenant du solvant. Une analyse des influences physique et chimique du solvant sur les spectres d’absorption UV des polyènes ainsi formés permet de confirmer ce point de vue.La déshydratation observée au cours de la chromatographie en phase gazeuse des produits de photolyse du benzène dans certains alcools permet de montrer que les substituants de ces triènes possèdent une fonction OH et le même nombre d’atomes de carbone que la molécule de solvant.La réaction photochimique étudiée peut être considérée comme une réaction d’insertion dans l’une des liaisons de la molécule de solvant, du biradical hexatriényle formé par rupture d’une liaison carbone-carbone du noyau aromatique. Nous avons également mis en évidence une photodécomposition à 77 °K par la raie λ 1 850 Å du triène substitué formé dans l’éthanol donnant naissance à l’octatétraène-1,3,5,7 et l’hexatriène-1,3,5. Ces résultats montrent qu’il est possible, même en phase solide à 77 °K, de provoquer soit une déshydratation soit une coupure de liaison C — C dans ce composé