Une approche physicochimique de la nature électronique de la liaison phosphore-azote : mise en évidence d’un caractère π, variable suivant la nature des substituants liés au phosphore

L’étude magnétooptique systématique de dialcoylamino-phosphines P(NR2)(3-x)Xx et des oxophosphines correspondants OP(NR2)(3_x)Xx (X = R, Cl, OR, F ; x varie de 0 à 2) indique très nettement que la liaison covalente (P — N) est susceptible de présenter un caractère (σ + π) aussi bien dans le cas de l'atome de phosphore tricoordonné que dans celui où ce dernier est tétracoordonné. La multiplicité de la liaison (P — N) tout comme celle de la liaison de coordination (P → 0) paraît être sous la dépendance directe de l’élec- tronégativité effective de l’atome de phosphore.Une compétition entre les deux phénomènes de rétro- coordination [math] et [math] a pu être mise en évidence tant par le pouvoir rotatoire (ou effet Faraday) que par dipolmétrie, par RMN de 31P et par spectroscopie IR[v(P.O)]