Cinétique et mécanisme de la pyrolyse du diméthylzinc

Nous avons étudié la pyrolyse du diméthylzinc en ampoule scellée, entre 250 et 400°C, en présence ou en l’absence de cyclohexane, l’un ou l’autre des réactifs étant complètement deutéré. Nous avons ainsi mis en évidence le mécanisme suivant : CH3ZnCH3 → [math]H3 + Z[math]CH3 (1) [math]H3 + C6H12 → CH4 + [math]6H11 (2) 2CH3Z[math] → (CH3Zn)2 (3) qui se décompose avec formation de méthane. Nous avons calculé pour l’étape 1 l’énergie d’activation E1 = 45,5 Kcal/mole ± 3,3. L’étude de la réaction en l’absence de cyclohexane a permis de montrer que celle-ci n’était pas une réaction en chaîne et de calculer une limite inférieure pour l’énergie d’activation de la réaction [math]H3 + CH3ZnCH3 → CH4 + [math]H2ZnCH3. (4)Nous avons trouvé E4≥ 15 Kcal/mole