Oxydation photocatalytique des alcools physisorbés sur une alumine γ

Nous avons étudié l’oxydation photocatalytique d’alcools physisorbés sur une alumine γ. Sous l’action des ultraviolets de longueur d’onde supérieure à 300 nm, les alcools physisorbés subissent une réaction de déshydrogénation en aldéhyde ou en cétone selon qu’ils sont primaires ou secondaires.Il ressort aussi de cette étude que le devenir d’une molécule d’alcool est nettement différent selon qu’elle est physisorbée ou chimisorbée : — physisorbée, elle subit une réaction de déshydrogénation en l’aldéhyde ou en la cétone homologue ; — chimisorbée, elle subit une réaction de photooxydation qui exige la présence d’une quantité appréciable d’oxygène.Cette différence peut être attribuée à la présence de l’hydrogène du groupe hydroxyle dans le cas de l’alcool physisorbé. Dans le cas de l’alcool physisorbé, le radical intermédiaire peut éliminer l’hydrogène alcoolique; par contre, la formation d’une molécule d’aldéhyde n’est pas possible à partir du radical chimisorbé car sa formation supposerait la rupture de la liaison oxygène-aluminium, avec transfert d’un électron au solide.Enfin, de la même façon que nous l’avions observé dans le cas des alcools chimisorbés, les alcools physisorbés subissent aussi des réactions de décomposition aux longueurs d’onde inférieures à 300 nm, à cause de la superposition de phénomènes de photocatalyse et de photolyse directe