Photolyse de la vapeur d’eau pure et en présence de deutérium aux longueurs d’onde de 1 236 et 1470 Å

A 1 236 Å, la photo décomposition de la vapeur d’eau a lieu suivant les deux réactions suivantes :H2O + hv → H + OH (a)H2O + hv → H2 + O (b)Le rapport de ces deux réactions entre elles est variable avec la pression partielle de la vapeur d’eau. Le rendement quantique global de la photolyse est supérieur à 1 (ΦH2 = 1,5). Quand la photolyse a lieu en présence de deutérium, on a constaté un effet de pression d’eau (entre 4,5 et 15,5 mm Hg) sur les réactions en compétition : formation de HD par H + D2 et recombinaison des atomes H. Ces deux faits peuvent s’interpréter par la formation dans la réaction (a) d’atomes H possédant suffisamment d’énergie cinétique pour participer à la réaction secondaire suivante :H + H2O → H2 + OH. (c)A 1 470 Å, on n’observa que la seule réaction (a) et le rendement quantique FH2O est voisin de 1; on n’a pas observé d’effet de pression d’eau sur les réactions des atomes d’hydrogène et par suite la réaction (c) n’aurait pas lieu à cette longueur d’onde. D’après nos mesures, le coefficient d’extinction est, à 1 470 Å, compris entre 4 et 5 cm-1 (N.T.P.).La recombinaison des atonies d’hydrogène sur les parois du récipient d’irradiation n’a jamais pu être évitée