Étude par chromatographie en phase liquide de polystyrènes linéaires et ramifiés de structures connues

La chromatographie en phase liquide, par imprégnation d’un gel réticulé, est devenue en peu de temps une technique fort utilisée pour l’étude de la polydispersité de substances macromoléculaires. Toutefois l’étalonnage de l’appareil pose quelques problèmes; il importe notamment de connaître le paramètre qui détermine le temps de rétention des molécules dans les colonnes.Nous avons tout d’abord établi une courbe d’étalonnage relative à une série de polystyrènes homologues, de faible polydispersité, en portant log M en fonction du volume d'élution. Nous avons ensuite étudié la rétention de toute une série de polystyrènes ramifiés, de structures connues (en peigne ou en étoile) et nous avons constaté qu’à masse moléculaire égale, les temps de rétention correspondants sont notablement plus longs.Si on admet que c’est le volume hydrodynamique des molécules en solution qui détermine leur temps de rétention dans les colonnes, on est conduit à utiliser le produit [?]? comme paramètre d’étalonnage. Si on porte log [?]? en fonction du volume dilution, on constate que les points relatifs aux polymères linéaires, et ceux relatifs aux macromolécules ramifiées se placent sur une seule et même courbe d’étalonnage, ce qui vérifie l’hypothèse émise