Corrélations linéaires entre volumes molaires partiels à dilution infinie et volumes cristallins. Applications

Les corrélations entre volumes molaires partiels à dilution infinie et rayons cristallins, initialement proposées par Couture et Laidler sont vérifiées dans de nombreux solvants autres que l'eau. Elles constituent donc une base expérimentale solide pour l’édification d'un modèle descriptif du comportement des ions en solution. Un tel modèle peut ensuite être étendu aux ions poly atomiques et, en particulier, à de nombreux ions organiques pour lesquels il permet de déterminer un paramètre de taille équivalent au rayon cristallin. Les valeurs ainsi obtenues sont conformes aux indications données par les théories modernes de la solvatation et permettent de discuter plusieurs hypothèses extra thermodynamiques courantes. Elles montrent en particulier que si les ions (C6H5)4B— peuvent être considérés comme ayant une taille constante et indépendante du solvant, il n'en est pas de même pour les ions du type R4N+ ou R4P+ qui sont susceptibles de subir un effet de contraction, essentiellement localisé dans la partie centrale de ces ions