Potentiels normaux de l’électrode Ag — AgCl dans les mélanges eau-isopropanol et eau-terbutanol. discussion sur les enthalpies libres de transfert du couple H

Les potentiels normaux de l’électrode Ag — AgCl sont mesurés, à 25 °C, dans les mélanges eau-isopropanol et eauterbutanol contenant jusqu’à 60 % en poids de ces alcools. Les variations de l’enthalpie libre de transfert du couple d’ions H+, Cl- entre l’eau et les mélanges hydroorganiques sont discutées sur la base d’un modèle d’hydratation préférentielle; les écarts à ce comportement simple semblent montrer que les alcools interviennent d’autant plus efficacement dans les couches de solvatation que leur niasse moléculaire est plus élevée. La présence de points d’inflexion sur les courbes représentant les variations de ΔGtθ(Η+, Cl-) en fonction de la composition des mélanges hydroalcooliques riches en eau est reliée au changement non monotone de la structure de ces derniers