Polymérisation radiochimique de l’acide méthacrylique en masse

La polymérisation de l’acide méthacrylique se produit en milieu précipitant tout comme celle de l’acide acrylique, cependant les caractères cinétiques de ces deux réactions sont très différents. Les courbes de conversion sont linéaires pour l’acide méthacrylique tandis qu’elles sont auto-accélérées pour l’acide acrylique; les exposants de l’intensité sont respectivement de 0,65 et de 0,8 pour ces deux monomères; la post­polymérisation est beaucoup plus réduite dans le cas de l’acide méthacrylique. Par ailleurs, la valeur absolue de la vitesse de polymérisation est sensiblement plus petite pour l’acide méthacrylique et le polymère formé ne semble pas présenter de stéréorégularité. Dans le cadre de l’hypothèse exprimée antérieurement pour expliquer les caractères particuliers de la polymérisation de l’acide acrylique on est conduit à admettre que l’association par liaisons hydrogène des molécules d’acide méthacrylique ne produit pas une orientation des doubles liaisons favorable à la propagation des chaînes