Effets cinétiques de sel

La constante de vitesse de bromation du cyclohexène (en condition TFCR) dans le méthanol, en présence du mélange NaBr — NaClO4 (en condition EXSEL), obéit à la relation empirique:[math]Cette relation rend compte de l’ensemble de nos résultats expérimentaux avec un coefficient de variation de 3, 36 % et demeure valable dans l’hypothèse d’une dissociation incomplète des sels.Cette expression empirique de kg est interprétée par une combinaison d’effets de milieu ESM et d’assistance ESA des ions Br- et [math] sur un mécanisme de base simple de type AdEC1: ionisation lente d’un complexe de transfert de charge évolutif (CTCE) entre le brome et l’oléfine.Cette hypothèse d’une assistance des anions est confirmée par les effets cinétiques des ions [math]