N° 111. — Influence de l’environnement moléculaire sur l’intensité infrarouge du groupement carbonyle. Théorie électronique

Les dérivées [math] du moment dipolaire du formaldéhyde, de l’acétaldéhyde, l’acétone, le glyoxal, le chloroacétaldéhyde, l’ortho et la parabenzoquinone, sont calculées par la méthode du champ auto-cohérent dans l’approximation de Parr-Pariser-Pople. On donne l’expression théorique correspondante de [math]. On trouve que [math] et Aνco croissent dans l’ordre formaldéhyde, chloroacétaldéhyde, acétaldéhyde, acétone. Gela est dû à la décroissance de l’électronégativité effective de l’atome de carbone du carbonyle. [math] et Aνco croissent aussi de l’orthobenzoquinone à la parabenzoquinone d’une part, et de l’acétaldéhyde au glyoxal, d’autre part. Cet accroissement est dû à des « charges de réarrangement » apparaissant dans le système conjugué au cours de la vibration Les déterminations expérimentales de Aνco lorsque connues, sont en bon accord avec les valeurs calculées