Effets de parois dans la pyrolyse du methyl tert-butyl éther (MTBE)

L’étude de la pyrolyse du méthyl tert-butyl éther (méthyl-2, méthoxy-2 propane) vers 350-400 °C présente de substantielles difficultés, irreproductibilité en particulier, attribuées à d’importants effets de parois. Ceux-ci ont été mis en évidence par l’utilisation de plusieurs types de réacteurs (vides et garnis, traités et non traités). Pour pouvoir accéder à la part homogène de la réaction, il a été nécessaire de relever les températures d’expérimentation au-dessus de 425 °C et jusqu’à 490 °C et de former un dépôt sur les parois par pyrolyse de bromure d’allyle selon la procédure déjà proposée par Daly et Wentrup.Contrairement à ce qui pouvait être attendu, la pyrolyse homogène n’a pas lieu par un mécanisme radicalaire en chaînes, mais par une réaction d’élimination à 4 centres, en accord avec la formation largement prédominante de méthanol et d’isobutène. Les paramètres cinétiques de cette réaction ont été déterminés et comparés à ceux d’autres auteurs