Effet isotopique de migration des électrolytes forts en solution aqueuse

La variation de mobilité relative ε = Δu/u d’ions isotopes provenant de la dissociation d’électrolytes forts a été étudiée en fonction de la concentration du milieu par une technique de migration de zone sur bande de papier.Une première série de mesures a porté sur les anions 15NO3- et 14NO3-. Elle n’a pas permis de déceler des variations de ε notables dans le domaine de concentrations étudié et pour les différents cations associés envisagés, ce qui conduit à penser que l’effet isotopique de migration est principalement d’origine cinétique.Des expériences analogues ont été effectuées sur les cations 7Li+ et 6Li+ en milieu NO3NH4 et CH3COONH4. Elles ont montré dans les deux cas une augmentation de l’effet isotopique global avec la concentration attribuable à un effet d’échange chimique entre le lithium libre et le lithium sous forme associée. Les valeurs maxima de Δu/u obtenues sont 1,15 % en milieu nitrique 16 N et 1,69 % en milieu acétique 11 N. Les écarts importants entre ces deux résultats pourraient s’interpréter par un mécanisme d’association du lithium, différent dans les deux cas étudiés