Autoextinction de la fluorescence et de l'absorption triplet-triplet de l'hypericine dans des liposomes de dipalmitoylphosphatidylcholine

L'hypéricine est un bon photosensibilisateur d'oxygène singulet dans des liposomes de dipalmitoylphosphatidylcholine (DPPC) utilisés comme modèle membranaire. Afin de mieux comprendre le mécanisme d'action de l'hypéricine dans ce milieu, le présent mémoire a pour objet l'étude de l'autoextinction des premiers états excités, singulet et triplet, de ce pigment.A partir des expériences réalisées sur l'extinction de la fluorescence et de l'absorption triplet-triplet deux mécanismes sont proposés pour interpréter les résultats :- un mécanisme d'extinction bimoléculaire (dynamique) avec des constantes de vitesse :1kA = 2.109 M-1.s-1 pour l'état excité singulet3kA = 6,5.104 M-1.s-1 pour l'état excité triplet- un mécanisme d'extinction statique provoqué par une interaction coulombienne à longue distance.Les liposomes pouvant être des vecteurs pour amener des médicaments sur leur site d'action, le phénomène d'autoextinction de la fluorescence a été utilisé pour étudier la diffusion intervésiculaire de l'hypéricine. Les constantes de vitesse d'échange de cette molécule entre deux liposomes ont été mesurées :ke c h = 3,3.10-4 s-1 à 20°C et k e c h = 9,2.10-4 s-1 à 50°C