N° 132. — Étude spectrophotométrique de la réduction de quelques métalloporphyrines de cobalt et de la vitamine B

En solution dégazée, la réduction de la Co (II) tétraphényl-porphine et du complexe Co (II) de l’ester diméthylique de la deutéroporphyrine IX par le borohydrure de sodium dans le N.N'-diméthylacétamide et la pyridine donne des composés de cobalt jaunes dont la valence formelle est I. Ces composés réduits réagissent rapidement avec l’iodure de méthyle. Les complexes de cobalt méthylés obtenus sont instables à la lumière et redonnent alors le composé initial. La structure des divers composés est déterminée. Dans les mêmes conditions, l’addition d’hydrazine à ces métalloporphyrines dans le N, N'-diméthylacétamide ne donne pas les composés réduits, mais des dérivés pentacoordinés monohydrazine. Par des méthodes de cinétique rapide, il est montré que cette réaction est équilibrée. La vitamine B12 a pu être réduite par le borohydrure de sodium et l’hydrazine dans le N,N'-diméthylacétamide. La vitamine B12s est obtenue. Enfin, l’affinité électronique des différents complexes tétrapyrrolique de cobalt est comparée