Enthalpie de la liaison hydrogène des complexes amine-alcool

On détermine par calorimétrie adiabatique les chaleurs de complexation entre amines et alcools aliphatiques en solution dans le tétrachlorure de carbone ou le cyclohexane à 20 °C. Lorsque la constante de complexation n'est pas connue on peut, dans certains cas, la déduire de ces mesures calorimétriques. Les valeurs moyennes des enthalpies de complexation sont les suivantes : ROH + BuNH2n = - 7.48 kcal/M ; ROH + Et2NH = - 5,28 kcal/M; ROH + Et3N = - 4,89 kcal/M.La valeur élevée de l'énergie de complexation avec la butylamine n résulte de la grande importance de structures à lien triple au sein du complexe. Un lien double permet à l'amine secondaire d'attirer l'alcool avec un effet légèrement plus exothermique que ne peut le faire l'amine tertiaire qui, bien que possédant un azote plus négatif, ne possède pas d'hydrogène échangeable.L'exaltation de la complexation dans le cyclohexane par rapport au tétrachlorure de carbone met en évidence le caractère moins inerte de ce dernier solvant. Le relèvement plus accentué des constantes se rapportant aux amines primaires et secondaires est attribué à une proportion plus grande de complexes à structures fermées dans le solvant hydrocarboné. L'encombrement de l'alcool favorise également les structures à liens multiples plus exothermiques