Étude des effets de solvants sur les fréquences de valence de quelques vibrateurs XH peu polaires

Les fréquences des vibrations v(CD) du méthyl-2-propane (D2) et ν(SiH) des triméthyl-, triéthyl-, triphényl- et trichloro-silanes ont été mesurées à l’état gazeux et à l’état dissous dans une vingtaine de solvants de propriétés diverses. Le sens et la grandeur des perturbations de fréquence observées sont très variables selon la polarité de l’oscillateur et la nature du solvant. Dans le cas du trichlorosilane, on observe une élévation de la fréquence ν(SiH) à l’état dissous par rapport à l’état gazeux. Le modèle d’un dipole oscillant situé au centre d’une cavité sphérique creusée dans un diélectrique continu permet de rendre compte qualitativement de tous les effets de solvants rencontrés dans cette étude. Il permet de prévoir en particulier, sur les fréquences de valence ν(XY), des effets inhabituels de solvants, comme celui observé avec le trichlorosilane, chaque fois que le moment de liaison X — Y est de sens opposé au moment total de la molécule