Contribution à l'effet de solvant. Étude expérimentale et théorique du comportement des intensités intégrées en spectroscopie infrarouge

Le comportement de l'intensité intégrée infrarouge a été observé pour divers vibrateurs correspondant soit à des molécules polaires (nitriles) soit à des molécules non polaires (CS2, C2CI4, C6H12) étudiées en solution dans de nombreux solvants polaires et non polaires sur tout le domaine de concentration.La théorie développée utilisant le modèle à cavité d'Onsager conduit à une formulation reliant l'intensité intégrée d'une vibration de coordonnée normale Q au moment µ, à la polarisabilité a de la molécule, aux dérivées |dµ/dQ| et |dα/dQ| ainsi qu'à la constante diélectrique du milieu et aux indices de réfraction du solant et du soluté.Cette théorie appliquée à de nombreuses vibrations fondamentales rend très correctement compte de la variation d'intensité intégrée observée et relie cette grandeur aux caractéristiques de la molécule considérée. « L'effet de solvant » trouve ainsi son explication dans la modification du champ de réaction sous l'effet de la permittivité et de l'indice du milieu qui vient modifier la réponse des termes vibrationnels dµ/dQ et dα/dQ de la molécule libre