N° 92. — Phénomènes de désassociation, complexation, ionisation, d’alcools et de phénols, étudiés par résonance magnétique nucléaire

L’influence de la nature du solvant dans la désassociation d’alcools et de phénols est examinée par résonance magnétique nucléaire (R.M.N.); des constantes d’équilibre globales sont calculées; ceci met en évidence une désassociation par les solvants chlorés (CCl4) plus efficace que la désassociation par solvants inertes (C6H12). On précise aussi le rôle du proton de CHCl6 qui, par formation de liaisons hydrogène avec l’oxygène hydroxylique, accentue la désassociation. On étudie parallèlement l’effet, sur le degré d’autoassociation, de substituants divers dans les molécules d’alcool ou phénol. Avec les solvants basiques (oxygénés ou azotés) le phénomène de complexation ROH ... B se complique d’une désassociation du composé hydroxylé par la base (et éventuellement d’une ionisation de ce composé). La dilution de certains alcools dans des solvants faiblement basiques (dioxanne) fait apparaître un pouvoir désassociant des solvants complexants, considérablement accru par rapport à celui des solvants inertes. Une méthode grossière de séparation des phénomènes de désassociation et de complexation est proposée. Elle permet de comparer les complexations de divers alcools et phénols et d’étudier les acidités relatives des protons hydroxyliques. Le cas des composés chélatés est envisagé