Recherches théoriques sur les complexes

La méthode théorique exposée antérieurement est appliquée à l’étude de la structure électronique des ions ferrocyanure, ferricyanure, cobalticyanure, nickelocyanure, cobaltitrioxalate et de la ferroporphyrine « covalente ». On donne les énergies et les coefficients des orbitales moléculaires ainsi que les indices de population. On discute tout d’abord la signification des intégrales coulombiennes utilisées. Les charges formelles sont en bon accord avec le principe d’électroneutralité de PAULING ainsi qu’avec un certain nombre de résultats expérimentaux. Contrairement aux hypothèses habituellement faites, la plus haute orbitale occupée et la plus basse orbitale libre paraissent principalement constituées d’orbitales des ligands. Certains résultats de spectroscopie optique pour la ferroporphyrine semblent indiquer qu’il en est bien ainsi au moins dans ce cas