Influence de la dissolution sur les vibrations de valence ν(XH) de quelques molécules simples

Le spectre infrarouge des vibrations de valence des molécules H2O, H2S, H2Se, H2Te, NH3, PH3, AsH3, SbH3, CH4, SiH4 et SnH4 est enregistré à l’état gazeux et à l’état dissous dans le tétrachlorure de carbone. Une attribution est proposée pour les bandes de valence des molécules XH2 et XH3 à l’état dissous. Les ailes plus ou moins marquées qui accompagnent les bandes en solution sont interprétées comme dues à la persistance de la rotation des molécules de soluté. On confirme l’influence de la polarité des liaisons XH sur la perturbation des fréquences par dissolution. On montre en outre qu’à polarité égale, l’abaissement relatif des fréquences ν(XHn) est d’autant plus notable que l’atome X est plus gros, contrairement à ce que laissent prévoir les théories électrostatiques classiques. On explique ce phénomène par l’influence des forces de dispersion