Solvatation et réactivité de l'ion bromure. une étude expérimentale de la dynamique de l'équilibre [math] dans les solvants protiques

Les constantes de vitesse directe, k+ , et inverse, k-, de l'équilibre [math] sont mesurées dans l'eau, le méthanol et l'acide acétique à l'aide d’une technique de relaxation chimique par saut de température. Les constantes directes, k+, comprises entre 1 et 2,5 109 M-1s-1 ainsi que les constantes k - (107 < k < 5 107s-1) sont toutes deux sensibles au solvant. Bien que très rapide, la réaction de l'ion Br- sur le brome n’est vraisemblablement pas controlée par la diffusion. Au cours de l'interprétation de l'effet de solvant, le mécanisme classique où l'étape limitante serait la désolvatation de l’ion Br-, est critiqué eu égard à la très faible stabilité des complexes de solvatation des ions halogénure