The solvation of aryl trifluoromethyl carbenes at low-temperatures

Die Reaktionen substituierter Aryltrifluormethylcarbene mit H\(_2\)O wurden bei kryogenen Temperaturen sowohl in dotierten Argon-Matrizen, als auch in niederdichtem amorphem (LDA) Wassereis mittels IR- und UV-Vis-Spektroskopie untersucht. Das Erwärmen der Carbene in mit H\(_2\)O versetzten Matrizen führte zu über Wasserstoffbrücken gebundenen Komplexen. Diese reagierten photolytisch weiter zum jeweiligen OH-Insertionsprodukt. Für das \(\it para\)-dimethylamino substituierte Aryltrifluormethylcarben wurde zudem eine zweite reaktive Zwischenstufe von blauer Farbigkeit beobachtet, welche sich in ihrer Photochemie unterschied. Nach der Photolyse der Diazoverbindungen in LDA-Wassereis reagierten die erzeugten Carbene direkt mit dem sie umgebenden Wasser und die jeweiligen Insertionsprodukte wurden als Hauptprodukt beobachtet. Für das \(\it para\)-methoxy substituierte Aryltrifluormethylcarben konnte zusätzlich eine geringe Menge eines Karbokations beobachtet werden. Dieses war stabil in LDA-Eis bis zu etwa 40 K