Study of the boron nitrogen interaction and its influence on the catalysis of amide formation reactions by aromatic boronic acids

The synthesis of two nitrogen containing aromatic boronic acids was accomplished in the premise that the interaction between B and N would grant hydrolytic resistance to a boronic ester intermediate in the catalysis of an amide formation reaction. One of these catalysts, 2-(dimethylamino)methyl- phenylboronic acid, gave comparable yields to known boronic acids catalysts, despite lacking electron withdrawing groups and furthermore, without the need to remove water. Following NMR investigations of the boronic ester intermediate formed during the reaction, it was found that less of this intermediate was formed due to the presence of the B-N interaction when compared to other boronic acids. It is postulated that this interaction lowers the Lewis acidity of the boron atom, effectively causing lower levels of formation of the desired intermediate. Higher than expected yields are obtained, as a result of the molecule being a bifunctional catalyst and not as a result of increased hydrolytic stability.La synthèse de deux acides boroniques aryles, qui contiennent une interaction B-N fut accompli; étant donné que cette interaction puisse rendre l'ester de cette acide boronique, produite durant la formation d'un amide, resistant à l'hydrolyse. Une de ces catalyseurs, l'acide boronique 2-(dimethyleamino)methylephenyle, produit un bon rendement dans une de ces réactions sans que l'eau ne soit enlevée. Le rendement est comparable à ceux qui sont obtenus par des acides boroniques connus qui contiennent un groupe qui retire des électrons du système aromatique. Des analyses NMR ont déterminé que l'ester de l'acide boronique se forme moins bien lorsque la molécule contient une interaction B-N. On croit que c'est parce que cette interaction a comme résultat de réduire la capacité de l'atome de bore d'accepter des électrons, devenant ainsi un acide de Lewis moins fort. Le bon rendement lors des réactions de formation est attribué au fait que la molécule est en elle-même, un catalyseur bi fonctionnel