Raman spectroscopic studies of group 8 metallocenes and halogen-bonded cocrystals

Raman spectroscopy has been used on two different types of crystalline materials: group eight metallocenes and halogen-bonded cocrystals. Ferrocene, ruthenocene and osmocene were examined at various temperatures and pressures. A phase transition was detected at 164 K in ferrocene but none was detected in the case of ruthenocene and osmocene. For the high-pressure studies, ferrocene exhibited a phase transition at ~41 kbar, while ruthenocene did not. More interestingly, osmocene exhibited a phase transition at 33 kbar and a possible second transition at 38 kbar, which could not be confirmed definitively. Cocrystals of bromine- and iodine-containing tetrafluorobenzene compounds with methyldiphenylphosphine oxide were examined under various pressures to test the strength of the intermolecular halogen bonds. Both these complexes did not show any red-shifts in their Raman spectra as the pressure was increased, so it appears that the intermolecular interactions were weakened rather than increased. The iodine-containing compound did, however, show a structural change.La spectroscopie Raman a été utilisée sur deux types de matériaux cristallins: les métallocènes du groupe huit et des cocristaux avec liaison halogène. Le ferrocène, le ruthénocène et l'osmocène ont été examinés à différentes températures et pressions. Une transition de phase a été détectée à 164 K dans le ferrocène mais aucunes transitions n'ont été aperçues pour le ruthénocène et l'osmocène. Pour les expériences de haute pression, le ferrocène a démontré une transition à ~41 kbar, tandis que le ruthénocène non. Plus intéressant, l'osmocène a présenté une transition de phase à 33 kbar et possiblement une deuxième à 38 kbar, qui n'a pas pu être confirmée définitivement. Des cocristaux de composés bromés et iodés de tétrafluorobenzène avec oxyde méthyldiphénylphosphine ont été examinées sous diverses pressions pour tester la force des liaisons intermoléculaires halogènes. Les deux complexes n'ont pas démontré un décalage vers le rouge dans leurs spectres Raman. Alors, il semble que les interactions ont été affaiblies plutôt qu'augmentées. Le composé iodé a, cependant, démontré un changement structurel