The study of heterobimetallic compounds containingt Cobalt and Chromium or Tungsten through π-π bridging ligands.

當異核金屬間藉由架橋基拉近彼此距離時，我們可以觀察到不同金屬間相 互共同作用的效應。若架橋基直接藉π環連接金屬時，此種效應更加顯著 。已知文獻中對含π-π型架橋基的異核金屬錯化合物之研究甚少，所以 ，我們以兩種三明治型化合物即(A)及(B)；它們含有π-π型架橋基來連 接鈷與鉻或鎢，形成一系列已鑑定出的異核金屬錯化合物。當A與過量鉻 化合物反應可生成AⅠ、AⅡ(AⅡ 及AⅡ )、 AⅢ及AⅣ五種化合物，即A本 身的四個苯環分別接上一個、兩個、三個及四個鉻基的生成物，而其中A Ⅱ 及AⅡ為兩個鉻基接在相鄰及相對位置的結構異構物，後者並由X-ray 定出晶體結構： orthorhomic，P，a=13.765(6)，b=16.765(14)， c=28.841(7)A，Z=8&R(F)=3.4％。AⅣ也已定出單晶結構： Tetragonal ，P，a=15.019(2)，b=15.019(2)，c=8.492(1)A& Z=2。由這兩個結構可 確定異核金屬是藉由π-π環連接的。當A與鎢基反應卻只能生成接一個鎢 基的化合物，且產率偏低(8.24％）；可能是金屬鎢原子較大且活性低之 緣故。當B與鉻基反應亦可生成BⅠ及BⅡ兩種化合物，即B上的兩個苯環分 別接上一個及兩個鉻基的生成物，其中BⅠ將作X-ray單晶解析以便與AⅡ 及AⅣ結構作比較。這一系列異核金屬錯化合物以氫-1及碳-13核磁共振光 譜、紅外光譜、質譜及元素分析鑑定之。我們可從解出的單晶結構得知接 上鉻基的苯環幾乎與環丁二烯基平行，所以此架構造成Cp環NMR訊號往低 磁場移動。再者，由AⅡ 及AⅣ中鉻基的幾何架構可得知立體效應比電子 效應重要