Der Einfluss biogener Kohlenwasserstoffe auf das troposphaerische Oxidationsverhalten: Abbaumechnismus biogener Alkene ueber Reaktionen mit OH, NO_3 und O_3 Abschlussbericht

- Further details could be revealed of the mechanisms for the reactions of isoprene with OH and O_3. For the OH reaction product formation can now be described quite accurately. - The mechanism of the ozonolysis of ethene is principally understood under laboratory conditions. Uncertainties remain concerning of OH-formation and the reaction of Criegee-Intermediates with H_2O. The latter leads to HMHP, but it is not clear to which extend. - Formation of alkenes from the OH-reaction of alkanes is negligable in the troposphere. - New measurements revealed considerably higher UV-absorption cross section for PAN. -A new mechanism for the oxidation of aromatics was postulated, which is able to explain some conflicting experimental results. - Computer simulations of several models for the oxidation of toluene showed deviating results for the different mechanism. Because of missing mechanistical and kinetical data the modelling of experimental data is still of poor quality. - The RADM2 mechanism was revised, incorporating the most recent experimental results. Especially the PAN chemistry was changed significantly. The new model was evaluated by comparison to US smog chamber data. (orig.)- Zahlreiche neue Details der Mechanismen der Reaktionen des Isopren mit OH und O_3 wurden aufgedeckt. Die Produktbildung bei der OH-Reaktion kann nun recht genau beschrieben werden. - Der Mechanismus der Ethenozonolyse ist unter Laborbedingungen weitgehend verstanden. Schwierigkeiten bereiten noch die OH-Bildung und die Reaktion der Criegee-Intermediate mit H_2O. Letztere fuehrt zur Bildung von HMHP, unklar ist jedoch zu welchem Anteil. - Die Alkenbildung bei der OH-Reaktion von Alkanen ist in der Troposphaere vernachlaessigbar. -Deutlich hoehere UV-Absorptionsquerschnitte von PAN als bisher wurden gemessen. - Fuer die Aromatenoxidation wurde ein neuer Mechanismus postuliert, der einige bisher unklare und widerspruechliche experimentelle Ergebnisse erklaeren kann. -Computersimulationen fuer verschiedene Modelle der Toluoloxidation zeigen abweichende Ergebnisse bei den einzelnen mechanistischen Ansaetzen. Die Reproduzierbarkeit experimenteller Daten zeigt zur Zeit noch einige Schwaechen. - Der RADM2-Mechanismus wurde mit den neuesten experimentellen Erkenntnissen aktualisiert. Insbesondere wurde die PAN-Chemie ueberarbeitet. Das neue Modell wurde mit Hilfe von Smogkammerdaten aus den USA evaluiert. (orig.)SIGLEAvailable from TIB Hannover: F96B1729+a / FIZ - Fachinformationszzentrum Karlsruhe / TIB - Technische InformationsbibliothekBundesministerium fuer Bildung, Wissenschaft, Forschung und Technologie, Bonn (Germany)DEGerman