Etudes des cinétiques et mécanismes de dégradation atmosphérique de composés organiques volatils oxygénés (aldéhydes, cétones et esters, émissions automobiles et solvants)

Le devenir atmosphérique de composés organiques volatils oxygénés (COV), utilisés comme solvants ou issus des émissions automobiles, est présenté dans le cadre de cette thèse. Quatre aldéhydes saturés (propanal, isobutyraldéhyde, privalaldéhyde et valéraldéhyde), deux aldéhydes insaturés (acroléine et crotonaldéhyde), trois cétones (2-butanone, 2-méthyl-4-pentanone, 2,4-diméthyl-3-pentanone) et trois esters (acrylate de méthyle, méthacrylate de méthyle et pyruvate de méthyle) ont été étudiés. Les constantes de vitesse des réactions du radical OH avec COV ont été déterminées en fonction de la température(233-372K) par la technique de Photolyse Laser Pulsée couplée à la Fluorescence Induite par Laser (PLP-FIL). La méthode relative en Chambre de Simulation Atmosphérique (CSA) a servi à mesurer les constantes de vitesse de réaction avec Cl et O3. Pour la plupart de ces composés, il s'agit ici des premières déterminations des constantes de vitesse. Dans une seconde partie, les mécanismes de dégradation atmosphérique de ces composés par le radical OH en CSA ont été étudiés. Les analyses ont été réalisées par Spectrométrie Infrarouge à Transformée de Fourier (IRTF) et par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse. Deux types de CSA souples ont été utilisés, la CSA d'Orléans (160 litres) et la CSA européenne EUPHORE (200 m3 à irradiation naturelle). Les principales voies d'oxydation des COV ainsi que les principaux produits d'oxdation formés ont pu être mis en évidence. Il s'agit également pour la plupart de ces composés des premières études mécanistiques. L'ensemble de ces résultats expérimentaux a permis de discuter l'implication atmosphérique des COV étudiés en terme de durées de vie et de formation des produits d'oxydation identifiés. Leur potentiel de formation d'ozone troposphérique et leur rôle dans la pollution photooxydante ont ainsi été évalués.ORLEANS-BU Sciences (452342104) / SudocSudocFranceF