Synthèse totale de gonatriènes fonctionnalisés en positions 2,3,11,13 et 17 (Philippe Maurin)

La condensation du 1,8-bis(triméythylsilyl)octa-2,6-diène (BISTRO) avec l'anhydride succinique conduit à une spirolactone qui peut être alkylée par des iodobenzocyclobutènes diversement substitués. La thermolyse du précurseur ainsi formé donne accès à des stéroïdes substitués en 2 ou 3, 11, 13 et porteurs d'un groupe vinyle en 17. Ces stéroïdes ont été valorisés par oxydation selon le procédé Wacker du groupe vinyle et par réduction du cycle A selon les conditions de Birch. Nous avons ainsi décrit 50 stéroïdes non naturels porteurs d'une fonction méthoxy, hydroxy ou d'un atome de fluor en position 2 ou 3 ; d'une fonction ester ou hydroxyméthyle en 11 ; d'une fonction hydroxy ou d'un méthyle en 13, et d'un groupe carbonyle, vinyle ou acétyle en 17. De plus, la structure des arynes ainsi que la réaction clé de cycloaddition d'un aryne sur un acétal de cétène ont été étudiées d'un point de vue théorique.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF