ELECTROSORPTIONS SUR SURFACE PT(111), INFLUENCE DES ANIONS

NOUS AVONS ETUDIE CERTAINS PHENOMENES D'ADSORPTION ELECTROCHIMIQUE (ELECTROSORPTIONS) A L'INTERFACE PT(111)/ELECTROLYTE ACIDE ET L'INFLUENCE DES ANIONS DE LA SOLUTION, D'UNE PART EN SPECTROSCOPIE D'IMPEDANCE D'AUTRE PART EN ABSORPTION X A L'AIDE DU RAYONNEMENT SYNCHROTRON. L'ELECTROSORPTION D'HYDROGENE SUR CETTE SURFACE EST UN PHENOMENE RAPIDE QUI NECESSITE DES MESURES D'IMPEDANCE ELECTROCHIMIQUE JUSQU'AU MEGAHERTZ ET A DONC IMPOSE LA MISE AU POINT D'UN MONTAGE PARTICULIER. A PARTIR DE CES MESURES, IL A ETE POSSIBLE DE DETERMINER CERTAINS PARAMETRES CINETIQUES ET THERMODYNAMIQUES DES REACTIONS INTERVENANT A L'INTERFACE ELECTROCHIMIQUE. EN PARTICULIER, POUR L'ETAT HABITUEL, NOUS AVONS PU DETERMINER LES CINETIQUES ASSOCIEES A L'ELECTROSORPTION DE L'HYDROGENE ET LES VALENCES D'ELECTROSORPTION CORRESPONDANTES. POUR L'ETAT INHABITUEL, NOUS AVONS DEMONTRE QU'IL CORRESPONDAIT A L'ADSORPTION DES SULFATES EN MILIEU SULFURIQUE. ENFIN, NOUS AVONS AUSSI MONTRE QUE LA COELECTROSORPTION DE L'HYDROGENE ET DES CHLORURES CORRESPONDAIT A DES INTERACTIONS REPULSIVES A LA SURFACE DE L'ELECTRODE. L'ABSORPTION X (XANES ET EXAFS) A PERMIS D'ETUDIER IN SITU L'ADSORPTION DE MONOCOUCHES OU DE SUB-MONOCOUCHE DE CUIVRE SUR UN SUBSTRAT MONOCRISTALLIN DE TYPE PT(111). LES MESURES ONT ETE REALISEES AU SEUIL K DU CUIVRE, PAR FLUORESCENCE AVEC UN DETECTEUR TRES SENSIBLE. A PARTIR DE L'ANALYSE DES DONNEES ACQUISES A L'ESRF, IL A ETE POSSIBLE DE FOURNIR UN MODELE STRUCTURAL DE L'INTERFACE ELECTROCHIMIQUE LORS DES DEPOTS D'ADATOMES DE CUIVRE EN PRESENCE DE SULFATES OU DE CHLORURES.GRENOBLE1-BU Sciences (384212103) / SudocSudocFranceF