Contribution à l'étude des cinétiques de transformation de poly(ethylène-glycol) et de leurs mélanges (influence de la masse molaire)

Les cinétiques de cristallisation observées lors du refroidissement de Poly(Ethylène-Glycol) de différentes masses moléculaires, ainsi que l'ensemble des phénomènes observés lors de leurs recuits ont été étudiés. Les mêmes études ont été menées sur deux séries de mélanges respectivement les PEG(6000)x/ PEG(600)1-x et PEG(6000)x/ PEG(1500)1-x . Les méthodes expérimentales utilisées sont l'analyse enthalpique différentielle (AED), l'analyse optique thermique (OTA), la spectrométrie Infra-rouge (IR) et l'analyse enthalpique différentielle modulée en température (AEDM). L'analyse des cinétiques de croissance des cristaux montre l'existence d'un changement de régime de croissance qui dépend de la température et de la masse moléculaire. Ces modifications sont attribuées à la disposition des chaînes à l'interface des lamelles cristallines. L'étude des phénomènes de fusion met en évidence l'existence de deux types de conformation de chaînes : des cristaux en chaînes étendues et des cristaux en chaînes repliées, dont les proportions dépendent des masses moléculaires. Nous avons trouvé que pour le PEG 600, aucun repliement de chaîne n'apparaît, tandis que pour respectivement les PEG 1500, PEG 4000, PEG 6000 et PEG 9000, il faut envisager, 1, 3,5 et 9 repliements pour une même chaîne macromoléculaire. Pour les mélanges, nous avons montré qu'il y a des interactions attractives entre deux polymères de même nature et de masses moléculaires différentes. Ces interactions sont plus importantes dans le cas du mélange PEG 6000/1500 que dans le cas du mélange 6000/600. Ainsi, nous avons montré que l'addition d'une faible quantité de chaînes de PEG 600 ou PEG 1500 dans du PEG 6000 provoque l'orientation des chaînes du PEG 6000 à l'intérieur des lamelles cristallines (diminution du nombre de repliement).ROUEN-BU Sciences (764512102) / SudocROUEN-BU Sciences Madrillet (765752101) / SudocSudocFranceF