Etudes sur de nouvelles synthèses de glycosides

Les oligosaccharides sont responsables d'un grand nombre de phénomènes biologiques .Or,la synthèse chimique de ces composés a pris un grand retard par rapport aux oligopeptides et oligonucléotides. A l'heure actuelle, la stéréosélectivité des assemblages chimiques est contrôlée uniquement par le substrat :contrôle électronique ou contrôle par participation d'un groupement voisin. Le but de cette thèse est de s'appuyer sur une information chirale, venant d'un réactif externe du type acide de Lewis, pour contrôler la stéréosélectivité de la réaction de glycosylation . Dans un premier temps, des tests ont été effectués à partir de différents donneurs (notamment en série 2-désoxyglucose ) plus ou moins complexants pour notre système, et avec le triflate de titane (IV)(TiCl4-4 AgOTf). Puis l'ajout d'un ligand chiral, en particulier le binaphtol, a été testé pour étudier une possible induction.Les résultats obtenus lors de cette première partie d'étude nous ont permis de mettre en évidence la synthèse b-sélective d'un glycoside dérivé du 2-désoxyglucose et du cyclohexanol...Oligosaccharides play important roles in many biological events. The chemical synthesis of these compounds is however way behind that of oligopeptides and oligonucleotides, mainly because the assembling step creates a new asymmetric center (a or b linkage).At the present time, the stereoselectivity of this crucial step is controlled by the substrate (glycosyl donor), using either the electronic control (anomeric effect ) or control by a stereodirecting neighboring group. The goal of this thesis work concerns the use of a chiral reagent such as a Lewis acid in order to control the stereoselectivity of the glycosylation reaction. Tests were first carried out using different glycosyl donors (especially from the 2-deoxyglucose series) with anomeric ester groups of different chelating abilities, and with "titanium triflate" (IV) (TiCl4-4AgOTf) as a promotor. The possible influence of a chiral promotor was studied by the addition of chiral ligands, particularly binaphtol...ORSAY-PARIS 11-BU Sciences (914712101) / SudocSudocFranceF