Calcul ab-initio de spectres vibrationnels anharmoniques. (Développement méthodologique pour le traitement de systèmes de grande taille.)

Dans le domaine de la spectroscopie vibrationnelle, le développement combiné des méthodes de calcul et de la technologie informatique permet au chimiste théoricien de fournir sur de petits systèmes moléculaires des résultats très précis et ainsi guider les expérimentateurs dans leurs recherches. Si l'on peut fournir de telles informations pour de petites molécules, il est moins évident de traiter de plus gros systèmes (5 à 12 atomes) de part les difficultés d'acquisition et de gestion du nombre colossal de données nécessaires. Est-il donc possible de diminuer sensiblement l'immense effort calculatoire que requiert l'e tude vibrationnelle de plus grosses molécules tout en fournissant une information fiable. Pour donner un élément de réponse, nous présentons les développements méthodologiques réalisés tant sur le traitement de la fonction potentielle que sur le traitement vibrationnel anharmonique afin de proposer des outils adaptés au traitement de systèmes de plus grande dimensionalité.In the field of vibrational spectroscopy, the development of ab-initio computational methods and computer technology provide very accurate results for small molecules in order to guide bench scientists in their research. If theoretician chemists are able to provide such informations for small systems, it is less obvious to treat bigger systems (from 5 to 12 atoms) according to the difficulty for obtaining and managing the huge number of required data. Thus, Is it possible to noticeably reduce the great computational cost of vibrational study of larger molecules and provide reliable results at the same time. To give first elements of response, we have carried out methodological developments in the treatment of potential function and in the resolution of anharmonic vibrational problem in order to propose appropriate tools for the treatment of larger systems.PAU-BU Sciences (644452103) / SudocSudocFranceF