Etude de voies d'accès aux cétones à cycles moyens et à la décarestrictine G

L'objet de ce mémoire porte sur deux sujets distincts. Le premier sujet consiste en l'étude de réarrangements comme voie d'accès aux cétones à cycles moyens. Il est divisé en deux parties. La première partie développe l'étude de l'accès aux b-dicétones à cycles moyens par réarrangement de Fries de lactones w-méthyléniques à cycles moyens. Celles-ci ont été obtenues après élimination d'acide iodhydrique sur des iodolactones synthètisées par cyclisation électrophile à partir d'acides w-insaturés. La seconde partie consiste en l'étude de l'accès aux cétones à cycles moyens à partir de lactones w-vinyliques à cycles moyens. Nous avons limité notre étude à un aspect original de la cyclisation électrophile : la cyclisation des acides polyinsaturés pour obtenir des lactones w-vinyliques. La synthèse ainsi que la cyclisation de quatre acides polyinsaturé sont décrites dans ce mémoire. Le second sujet développe la synthèse de la décarestrictine G. Il s'agit d'une lactone à dix chaînons isolée à partir d'organismes vivants. L'étape clef de cette synthèse est la cyclisation électrophile d'un acide w-insaturé pour former la lactone à dix chaînons correspondante. L'acide w-insaturé a été synthétisé avec succès à partir de l'acide (L)-tartrique et l'étape de cyclisation a ainsi pu être étudiée.The purpose of this report deals with two distinct subjects. The first subject consists in the study of rearrangement as a way of medium-ring ketones formation. The first part develops the study of Fries'rearrangement of medium-ring w-methylenic lactones to access to b-diketones. The methylenic lactones were obtained by electrophilic cyclization of w-unsaturated acid and iodhydric acid elimination. The second part reports the access to medium-ring ketones starting from w-vinylic medium-ring lactones. We limited our study to the polyunsaturated acid cyclization, in order to obtain w-vinyl lactones, which is an original aspect of the electrophilic cyclization. In this report we describe the synthesis and the cyclization of four polyunsaturated acids. The second subject develops a decarestrictine G synthesis, a ten-membered ring lactone isolated from living organism. The key-step of the synthesis is the electrophilic cyclization of an w-unsaturated acid to form the corresponding lactone. The acid was successfully synthesized from (L)-tartaric acid and the cyclization step was studied.ORSAY-PARIS 11-BU Sciences (914712101) / SudocSudocFranceF