Applications du catalyseur RuCl(COD)C5Me5 en chimie fine (transformations sélectives d'alcynes en diènes fonctionnels, alcénylcyclopropanes et vinylphosphines)

Des réactions catalytiques originales de formation de liaisons carbone-carbone et de liaisons carbone-phosphore ont été développées. Ce complexe permet en particulier la synthèse catalytique et sélective de molécules polyfonctionnelles par activation de triples liaisons. La formation régio- et stéréosélective d'esters de diénol a été mise au point par dimérisation d'alcynes terminaux en présence d'acides carboxyliques. Les études mécanistiques et théoriques ont révélé un complexe biscarbène ruthénium mixte de Fischer-Schrock comme intermédiaire clé de la re action.La découverte d'une nouvelle classe d'oligomères a été développée par l'adaptation de cette réaction aux diynes. Les Poly(ArylèneButadiènyle)s obtenus constituent une nouvelle famille d'oligomères conjugués. Une nouvelle réaction tandem de réarrangement/cyclopropanation d'énynes a été mise au point en présence de diazoalcanes catalysée par un complexe de ruthénium, donnant un accès sélectif aux alcénylbicyclo[3.1.0]hexanes. Une synthèse catalytique de vinylphosphines a aussi été développée à partir d'alcools propargyliques et de phosphines secondaires.RENNES1-BU Sciences Philo (352382102) / SudocSudocFranceF