Synthèse de récepteurs calixaréniques asymétriques (étude de leurs propriétés de reconnaissance des anions)

Dans le but de synthétiser des récepteurs macrocyliques anioniques, nous décrivons dans un premier temps la synthèse de nouvelles familles de ligands calixaréniques a-cétoamides et a-hydroxyamides. Après caractérisation de tous ces composés en solution et pour certain d'entre eux à l'état solide, l'étude des propriétés de complexation par RMN en milieu organique d'un a-hydroxyamide chiral vis à vis d'anions: phosphonate, sulfonate, chlorure, bromure et N-tosyl-L-alaninate est présentée. Il est trouvé unestoechiométrie 1:1, une bonne affinité pour l'union phosphonate et une capacité de reconnaissance carboxylata de la N-tosyl-L-alanine. Dans une deuxième partie, la synthèse puis les propriétés complexantes des peptidocalix[4]arènes di et tétrasubstitués vis a vis de ces mêmes anions ont été étudié. Il est montré que les complexes formés ont une stoechiométrie 1:1, que les constantes d'association les plus élevées sont obtenues avec les ligands les plus lipophiles et que la meilleure sélectivité est observée pour le N-tosyl-L-alaninate. Le comportement conformationnelle des peptidocalix[4]arénes disubstitués est étudié dans différents solvants par RMN-1H mettant en évidence une conformation cône "aplati" dans un solvant apolaire (CDCL3), et une conformation cône 1,3-disubstitué caractéristique d'un calix[4]arène achiral dans un solvant polaire ([D6]DMSO). Dans la troisième partie, nous présentons une nouvelle voie d'accès à des mono et dinitrones calix[4]arènes par oxydation des imines calix[4]arènes correspondantes à l'aide d'un système oxydant peroxyde d'hydrogène - benzonitrile.LYON1-BU.Sciences (692662101) / SudocSudocFranceF