Transformations stéréosélectives de nitroalcènes (préparation de dérivés tétrahydrofuraniques et tétrahydropyraniques)

Les composés tétrahydrofuraniques, tétrahydropyraniques et pyrrolidines constituent le squelette de nombreuses molécules bioactives. L'intérêt suscité par la synthèse de telles molécules au laboratoire nous a incité à développer une nouvelle stratégie de synthèse régio- et stéréosélective de motifs oxa- et aza-cycliques à cinq ou six chaînons à partir de nitroalcènes. Notre méthodologie met en jeu une nouvelle séquence domino addition de Michael/cyclisation radicalaire intramoléculaire initiée par le nitrate de cérium et d'ammonium (CAN) et en une seule opération. Cette approche nous a permis d'obtenir de manière régiosélective des dérivés tétrahydrofuraniques comportant jusqu'à quatre centres stéréogènes contigus et fonctionnalisés par des groupements nitro/nitrate ou nitro/alcool et de façon totalement diastéréosélective des dérivés tétrahydropyraniques. Les anions nitronates sont les intermédiaires clés de cette séquence. L'étude de leur réactivité en milieu acide a permis de mettre en évidence la cyclisation de ces anions en présence d'un excès d'acide pour conduire de façon totalement diastéréosélective à des tétrahydrofuranes nitro/alcool et possédant trois centres stéréogènes contigus.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF