Allylation de cétals du biacétyle (application à la synthèse énantiosélective de 12-oxo-stéroïdes)

Notre stratégie de synthèse de stéroïdes consiste à découper la molécule cible en benzocyclobutène d'une part et en divinylcyclopentane d'autre part. Nous avons tout d'abord étudié la réactivité de l'allyltriméthylsilane vis-à-vis de cétals du biacétyle. La condensation du 1,8-bis(triméthylsilyl)octa-2,6-diène (BISTRO) sur ces mêmes cétals conduit à un acétyldivinylcyclopentane dl ou méso de façon diastéréosélective et même énantiosélective pour le composé dl. Cette cétone, condensée sur différents benzocyclobutènes substitués, constitue un précurseur efficace de dérivés de la 12-oxo-œstrane dont certains sont obtenus avec des excès énantiomériques correspondant au diol initial. Nous avons également effectué la première synthèse totale d'une azabenzocyclobuténone, précurseur de 3-aza-stéroïdes possédant un cycle A aromatique. De plus, nous avons étudié du point du vue théorique l'ouverture de différents benzocyclobutènes fonctionnalisés en o-xylylènes et la réaction de Diels-Alder intramoléculaire qui conduit aux stéroïdes.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF