Mise en évidence de la voie palladium-hydrure dans les réactions d'alcoxycarbonylation et cyclocarbonylation de monoterpènes (extension aux aminesallyliques)

Les complexes de type PdCl2L2 sont des précurseurs efficaces pour catalyser la réaction d'alcoxycarbonylation et de cyclocarbonylation cyclisantes de différents monoterpènes. La présence de SnCl2 est indispensable en catalyse. Nous sommes parvenus à effectuer la synthèse de complexes hydrure du palladium, de les isoler pour la plupart sous forme stable et de les caractériser par RMN multinoyaux. Le röle de co-catalyseur de SnCl2 a été précisé : il forme une espèce capable de coordonner l'alcène (le substrat) et d'enclencher le cycle catalytique. Par des études de RMN sous pression, nous montrons que l'espèce pentacoordonnée se forme. De même nous montrons que des complexes sont produits lors de la réaction de carbonylation du myrcène. Il résulte de toute cette étude que nous privilégions la voie hydrure et que celui ci met en oeuvre l'espèce plan carré à 16e de palladium.TOULOUSE-ENSIACET (315552325) / SudocSudocFranceF