Contribution à la chimie du chrome et synthèses totales de produits naturels et de composés d'intérêts thérapeutiques

Les travaux réalisés au cours de cette thèse ont permis le développement et la meilleure compréhension de réactions impliquant la chimie du chrome(III).Ils ont également permis la synthèse de différentes molécules d'intérêts biologiques en collaboration avec les Laboratoires Pierre Fabre.Dans la première partie basée sur les organochromiques, la reproductibilité des expériences et le développement de méthodes de préparation de chlorure chromeux ont été exposés.Une nouvelle voie de synthèse d'alcools propargyliques a pu être découverte à partir de trihalogénoalcanes et le mécanisme réactionnel via un alcynyl-chrome a été étudié.Le comportement ainsi que les mécanismes réactionnels de différents substrats en présence de CrCl2, tels que le trichloroéthanol et ses dérivés, les trichloroalcanes secondaires -insaturés et le tétrachlorure de carbone ont ensuite été étudiés, ainsi que l'influence de LiI sur un certain nombre de ces réactions. De ces études découlent de nouvelles voies de synthèse d'aldéhydes E- , -insaturés, d'éthers du Z-2-chloroéthénol, d'esters du 1-chloroéthénol, d'alcools homoallyliques possédant un chlore en position 1 sur la double liaison, et de dérivés de type chalcone.Dans la deuxième partie de ces travaux, les synthèses totales de quatre produits d'intérêts biologiques ont été étudiées: les prostaglandines PGF2 et PGE2, la Rhein (par deux voies de synthèses distinctes), et enfin le Milnacipran.The work realized during this PhD allowed the development and a better understanding of the chemistry based on chromium(III).It also permitted the total synthesis of molecules of biological interest as part of a collaboration with Pierre Fabre Laboratories.In the first part of this work based on organochromium species, the reproducibility of experiments and the development of methods to generate chromium chloride are exposed.This work also presents a new route to synthesize propargylic alcohols by using chromium(II) and triethylamine, starting from trichloroalkanes and aldehydes. The mechanism which involves the formation of an alkynyl-chromium has been studied.Furthermore the behaviours and the mechanisms of different substrates in presence of CrCl2, such as trichloroethanol and derivates, -unsatured secondary trichloroalkanes and carbon tetrachloride have been studied, as well as the influence of lithium iodide on some of these reactions. From these studies, new routes for the syntheses of E- , -insaturated aldehydes, Z-2-chloroethenol etheroxides, 1-chloroethenol esters, -homoallylic alcohols, and chalcone derivates have been derived.In the second part of this work, total syntheses of four compounds of biological interest have been studied : prostaglandins PGF2 and PGE2, Rhein (with two different ways), and Milnacipran.STRASBOURG-Sc. et Techniques (674822102) / SudocSudocFranceF