Synthèse de tétraazacycloalcanes fonctionnalisés (vers l'élaboration de sondes pour la détection de cations métalliques)

Les applications développées au laboratoire, telles que l'épuration de liquides ou l'ultrapurification de gaz, mettent en œuvre des tétraamines cycliques. Une nouvelle synthèse du cyclène a été mise au point : la condensation de l'aldéhyde pyruvique sur la tétraamine linéaire permet de former un dérivé bisaminal rigide qui peut être cyclisé en utilisant le glyoxal et le benzotriazole. L'aldéhyde pyruvique a également permis la préparation de dérivés du cyclène sélectivement mono- et di-N-fonctionnalisés. La réaction d'amination réductrice d'aldéhydes a permis d'obtenir des dérivés du cyclène sélectivement 1,7-di-fonctionnalisés. Des cryptants et des macrotricycles ont pu être préparés avec d'excellents rendements en utilisant des dialdéhydes. L'élaboration de tétraazacycloalcanes N-fonctionnalisés par des groupements " acétamide chromophore ", en vue de leur utilisation comme sondes pour la détection de cations métalliques, a également été réalisée.Cyclic tetraamines are often involved in the applications developed in the laboratory, such as liquids and gases purification. In this work, a new synthesis of cyclen was achieved : the condensation of pyruvic aldehyde on the linear tetraamine yields a rigid bisaminal derivative which can be cyclised with glyoxal and benzotriazole. Pyruvic aldehyde also allows the preparation of selectively mono and di-N-functionalized cyclen derivatives. Reductive amination of various aldehydes with cyclen represents a very convenient access to a wide range of N-functionalized cyclen derivatives. The condensation of two equivalents of aldehyde on cyclen leads mainly to 1,7-di-functionalized cyclens. Cryptands and macrotricycles can be prepared in excellent yields, using dialdehydes. The synthesis of tetraazacycloalcane derivatives bearing " acetamide chromophore " groups, which could be used as probes for the detection of metal cations, was also carried out.DIJON-BU Sciences Economie (212312102) / SudocSudocFranceF