Synthèse d'alcènes polysubstitués par réaction de couplage de Suzuki et d'arylcétones par réaction de couplage de Heck en présence d'un catalyseur palladium/ligand tétraphosphine (Tédicyp)

Le premier objectif de ce travail était d'utiliser le complexe palladium/Tédicyp dans des réactions de couplage de Suzuki afin d'obtenir des akènes polysubstitués. Le potentiel de ce type de réaction avait été très peu exploité jusqu'à aujourd'hui, pourtant elles permettent d'accéder à des précurseurs de médicaments très intéressants. Ces réactions mettent en jeu soit des acides aryl-boroniques et des bromures de vinyle, soit des bromures d'aryle et des acides vinyl-boroniques. C'est l'utilisation de ces acides boroniques qui rend cette réaction très intéressante car ces composés ne sont pas toxiques. Le deuxième objectif de ce travail a été d'étudier la réactivité de divers alcools éthyléniques dans des réactions de couplage de Heck avec des halogénures d'aryle. Ces réactions permettent d'accéder rapidement à des aldéhydes ou à des cétones b, g, ou [delta]-arylées. Nous avons tout d'abord protégé l'alcool allylique afin d'éviter les réactions de polycondensations des aldéhydes formés, et nous avons étudié l'influence de la protection sur la sélectivité de cette réaction. Le couplage des alcools éthyléniques secondaires a conduit aux arylcétones désirées. La même réaction en présence d'alcools éthyléniques secondaires protégés a permis d'éviter la migration de la double liaison. Enfin, les alcools allyliques monosubstitués sur la double liaison nous ont donné des b-arylcétones avec une bonne sélectivité.AIX-MARSEILLE3-BU Sc.St Jérô (130552102) / SudocSudocFranceF